| Technologia chemiczna chemia nieorganiczna: |
|
Patent 161858: Bikarbonat techniczny
Kwas solny i gips Chlorek wapnia |
| Chemia organiczna: |
|
Strona główna
Witamina D3 i pochodne Seskwiterpeny, struktury, korelacje chemiczne Ifosfamid Methotrexate |
| Strony witryny: |
|
O mnie
Moje publikacje i patenty |
| Linki: |
|
Interaktywny Podręcznik Technologii Chemicznej
Organic protection groups Flawonoidy, cenne naturalne leki roślinne Chemia - zagadki, zadania Najciekawsza strona o bogactwie i finansowej niezależności Napisz do mnie Ustaw Tę Stronę Jako Startową Data ostatniej modyfikacji: |
| Oceń witrynę: |
|
Template created by: outworldarts.com and supplied by: WebDesignHelper.co.uk |
Alkohole i fenole
zabezpieczanie grupy OH
Katalizator - chlorek cynku ZnCl2
On reactivity of methoxymethyl acetate towards alcohols and phenols,
J. Król, G. Grynkiewicz, A. Kutner, Polish J. Chem., 65, 1433, (1991)
Zabezpieczanie grupy OH, któremu ulegają alkohole i fenole.
|
Octan metoksymetylu, związek o wzorze H3C-CO-O-CH2-O-CH3 może być zastosowany jako wygodny odczynnik zabezpieczający grupy OH różnych alkoholi (przykładowo cholesterol, alkohol p-nitrobenzylowy) i fenoli w bardzo łagodnych warunkach, w temperaturze pokojowej. Metoksymetylowa grupa zabezpieczająca alkohol lub fenol jest często stosowana w chemii organicznej, ponieważ zabezpieczenie i usunięcie tej grupy zabezpieczającej jest łatwe. Przykłady pokazujące jak usunąć grupę zabezpieczającą podałem na stronie w wersji angielskiej (zobacz u dołu w sekcji FAQ). |
|
W reakcji tej powstają odpowiednie etery metoksymetylowe alkoholi i fenoli. Na przykład fenol, C6H5OH daje zabezpieczony eter w temperaturze pokojowej z wydajnością 81%. Czas reakcji wynosi 16 godzin, a jako katalizator najlepiej się sprawdził chlorek cynku (a właściwie jego addukt z eterem). Po wielu próbach jako rozpuszczalnik zastosowano chlorek metylenu. Występuje tu zatem układ ZnCl2 - Et2O - CH2Cl2: |
 |
|
W podobnych warunkach alkohol p-nitrobenzylowy daje odpowiedni eter metoksymetylowy w temperaturze pokojowej z wydajnością 76%. Czas tej reakcji wynosi 3 godziny: |
 |
|
Również podstawione fenole, na przykład 3,4-Cl2-C6H3OH, lub p-HO-C6H4-COOCH3 dają odpowiednie etery metoksymetylowe z wydajnościami, odpowiednio: 66% i 68%. Warunki prowadzenia tych reakcji zabezpieczania są podobne. |
|
Eterat chlorku cynku (kwas Lewisa), jest katalizatorem łagodnym, ale wystarczająco aktywnym we wszystkich przypadkach tej reakcji podstawienia nukleofilowego, prowadzącej do powstania acetalu, czyli eteru metoksymetylowego zabezpieczanego alkoholu lub fenolu. |
|
Dziesięciokrotny nadmiar molowy odczynnika zabezpieczającego - octanu metoksymetylu w stosunku do alkoholu lub fenolu wydaje się być konieczny, aby uzyskać godziwą wydajność odpowiedniego eteru metoksymetylowego w najkrótszym czasie. |
|
Jako katalizator może być też użyty inny kwas Lewisa, na przykład chlorek cyny (IV) albo chlorek glinu. Najlepszym rozpuszczalnikiem i w tych przypadkach wydaje się być chlorek metylenu. |
|
Podsumowując, octan metoksymetylu w obecności eteratu chlorku cynku, w roztworze dichlorometanu i w temperaturze pokojowej jest doskonałym odczynnikiem zabezpieczającym alkohole i fenole z wydajnościami wystarczającymi lub dobrymi. Wydaje się on być lepszy od metylalu, H3C-O-CH2-O-CH3, i od chlorku metoksymetylu, H3C-O-CH2-Cl, często stosowanych do zabezpieczania alkoholi, z uwagi na to, że jon octanowy jest lepszą grupą odchodzącą w reakcjach od jonów metoksylowego i chlorkowego w reakcjach SN2. |
|
Przeczytaj, jak w chemii seskwiterpenów zabezpieczenie alkoholowej grupy hydroksylowej przez jej acetylowanie prowadzi do regioselektywności w reakcji utleniania pierścienia furanowego (strona w jęz. angielskim). |
|
|
| (C) 2002 Jerzy Król-Bogomilski Design -- Jerzy Król-Bogomilski, vooy.jpg -- TOMO |
|
|
