Sugestão: Alt + Tab para mudar entre os programas abertos. Ex.: Do seu browser para o Photoshop.

Usando a ferramenta action e a automate

Não enche a paciência fazer um bando de séries repetitivas? Pois é, os caras da Adobe criaram uma bendita ferramenta chamada action. Com ela, você pode gravar uma seqüência de comandos e salvar como uma fita, bastando dar play para que o computador repita tudo de maneira rápida e eficiente.
Tenho um bom exemplo para ilustrar como essa ferramenta quebra um GALHÃO!

Criando uma action

Obs.: se você não estiver vendo a orelha actions, clique em Window e depois Show Actions.

1. Clique na orelha Actions e no botão de uma folha dobrada (create new action). Coloque o nome como Fill e clique no botão com uma bolinha (Record).

2. Agora clique em Edit -> Fill... -> OK.

3. Aperte o botão com um quadrado (stop playing/recording).
Pronto, agora você criou uma espécie de atalho. Basta selecionar a action Fill, clicar no botão "Play" que ele faz o comando "Fill" mais rápido do que você.

Teclas de atalho (shortcuts)

Todos os comandos principais (e alguns outros) que tiverem a sua primeira letra grifada, podem ser usados atalhos:
Alt + primeira letra. Ex.: Alt + F abre o comando File.

Todas as ferramentas possuem um atalho. Eis alguns que serão muito úteis:
W seleciona a varinha mágica (magic wand);
N seleciona o lápis (pencil);
T seleciona o ??? (type);
G seleciona o degradê (gradient);
I seleciona o conta-gotas (eye dropper);
X troca as cores (foreground to background).

Outros atalhos:
Ctrl + O abrir arquivo;
Ctrl + W fechar arquivo;
Ctrl + S salvar arquivo;
Ctrl + Shift + S salvar arquivo como...;
Ctrl + Z faz/desfaz a última ação;
Ctrl + + (zoom in);
Ctrl + - (zoom out);
Tab ocultar/mostrar janelas (com excessão da(s) figura(s)).
Que eu me lembre são só esses que serão usados na edição.