O efeito tampão

          Uma solução tampão (ou simplesmente tampão) é uma solução que sofre apenas pequena variação de pH quando a ela são adicionados íons ou H+ ou OH-. É uma solução que contém um ácido e sua base conjugada, em concentrações aproximadamente iguais. Um bom exemplo é uma solução de ácido acético e íons acetato em concentrações quase iguais. De que maneira a combinação CH3COOH / CH3COO- tampona a solução? Considere o seguinte equilíbrio:

CH3COOH(aq)    CH3COO-(aq) + H+(aq)

          Se as concentrações de ácido acético e de acetato são aproximadamente iguais, podemos facilmente deslocar o equilíbrio para qualquer um dos sentidos da reação. A adição de H+ torna mais prótons disponíveis para os íons acetato capturarem, o que provoca um deslocamento para a esquerda, no sentido do consumo de H+, para que [H+] se mantenha constante. Já a adição de OH- aumenta o consumo de íons H+, e assim, desloca o equilíbrio para a direita, no sentido da formação de mais íons H+, para que [H+] se mantenha constante.

          Para se calcular o pH de uma solução tampão fazemos o seguinte: Vamos supor um tampão de ácido acético e acetato:

          [CH3COO-][H+] / [CH3COOH] = Ka    [H+] = Ka . [CH3COOH] / [CH3COO-]

          Agora, se tomarmos o logaritmo negativo de ambos os lados, temos:

          -log[H+] = -logKa -log ([CH3COOH] / [CH3COO-])    pH = pKa -log ([CH3COOH] / [CH3COO-])

          Como na solução tampão as concentrações de ácido e de base conjugada são praticamente iguais, tem-se que que pH = pKa -log 1. Mas log 1 = 0, então:

  pHtampão = pKa 

          Dado que Ka para o ácido acético é 1,8 x 10-5, temos que pH = pKa = -log (1,8 x 10-5) = 4,74

          Se forem adicionadas pequenas quantidades de H+ ou de OH- a esta solução, o resultado será a conversão de algum CH3COOH a CH3COO- ou vice-versa. Entretanto, a relação entre as concentrações de ácido acético acetato não muda muito. Se forem adicionados íons OH-, por exemplo, esses íons (base) tenderão a capturar prótons do meio, ou seja, converterão ácido acético em acetato, através da reação  CH3COOH + OH- CH3COO- + H2O. Logo, a concentração de ácido acético é diminuída e a concentração de acetato é aumentada. Portanto, se no início tem-se que [CH3COOH] = [CH3COO-] = 1,00 mol/L, a adição de 0,1 mol de OH- por litro mudará a relação para:

[CH3COOH] / [CH3COO-] = (1,0 - 0,1) / (1,0 + 0,1) = 0,82

          E como log 0,82 = 0,09, isto significa que o novo pH será 4,74 - 0,09 = 4,83.

          Como podemos ver, a adição de 0,01 mol de base aumentou o pH da solução de 0,09 unidades. Enquanto [CH3COOH] tiver a mesma ordem de grandeza de [CH3COO-], a relação entre os dois permanecerá bastante próxima de 1,00. Assim, o pH mudará pouco pela adição de ácido ou base à solução. Logicamente, temos o melhor tampão quando [CH3COOH] = [CH3COO-].