Aldeídos, cetonas, ácidos carboxílicos e ésteres

1. Reações dos aldeídos e cetonas
2. Acetona
3. Ácidos carboxílicos
4. Ésteres

Reações dos aldeídos e cetonas

Redução (hidrogenação) catalítica - Métodos de obtenção de álcoois primários e secundários

R - CHO + H2	Pt,Pd,Ni ¾¾¾¾¾®	RCH2OH
aldeído		álcool primário

R -		= O + H2	Pt,Pd,Ni ¾¾¾¾¾®	R -	H	- OH
	R1				R1
cetona				álcool secundário

Oxidação

• Com oxidantes comuns (KMnO₄/H₂SO₄, K₂Cr₂O₇/H₂SO₄, etc.)

R - CHO + [O]	condições brandas ¾¾¾¾¾¾¾¾¾®	R - COOH
aldeído

R -		= O + [O]	condições brandas ¾¾¾¾¾¾¾¾¾®	não há reação
	R1
cetona

• Com reativo de Tollens (solução de AgNO₃ + NH₃)

R - CHO +	2Ag+ + 2NH3 + H2O	¾® R - COOH	+ 2Ag0 + 2NH4+
aldeído	do reativo de Tollens		(espelho de prata)

R -		= O + reativo de Tollens ¾® não há reação
	R1
cetona

• Com reativo de Fehling ou Benedict (solução de CuSO₄ + NaOH + sal de Seignette ou citrato de sódio)

R - CHO	+ 2Cu++ + 2OH-	D ¾¾®	R - COOH	+ Cu2O + H2O
aldeído	do reativo de Fehling ou de Benedict			ppt vermelho-tijolo

R -		= O + reativo de Fehling ou de Benedict	D ¾¾®	não há reação
	R1
cetona

Reação com PCl₅ - Substituição no grupo carbonilo

- = O + PCl5 ® POCl3	+ - Cl2
	haleto de alquilideno

Reação com halogênios - Substituição no carbono alfa

			H				X
- CH2 ¾¾®	HX + -		- = O	+ X2 ¾¾®	HX + -		-	= O
			X				X

Acetona

Obtenção: pirólise do acetato de cálcio

Maior aplicação: dissolvente (na indústria e no laboratório)

Ácidos carboxílicos

Força

H-COOH é semiforte, CH₃-COOH e os homólogos seguintes são fracos e a força diminui com o aumento da cadeia carbônica.

A substituição de um ou mais H de carbono vizinho ao -COOH por radicais negativos aumenta a força do ácido.
Exemplo: o CH₃-COOH é fraco e o CCl₃-COOH é forte.

Reação

• Com metais e com bases - São semelhantes às dos ácidos inorgânicos:

  2CH₃-COOH + Mg ® Mg(CH₃-COO)₂ + H₂

  2CH₃-COOH + Mg(OH)₂ ® Mg(CH₃-COO)₂ + 2H₂O

• Com PCl₃ e PCl₅ - Método de obtenção de cloreto de acila:
  

  Reação semelhante à dois álcoois e fenóis.

  R-COOH + PCl₅ ® R-CClO + POCl₃ + HCl

  3R-COOH + PBr₃ ® 3R-CBrO + H₃PO₃

• Com R-Mg-X:

  R-COOH + R₁-MgX ® R-COOMgX + R₁-H

• Com álcoois - Reação de esterificação.

• Com halogênios - Substituição no carbono a (vizinho ao -COOH):

  CH₃-COOH + 3Cl₂ ® CCl₃-COOH + 3HCl

Ácido fórmico - Obtenção e aplicações

Obtenção:

CO + NaOH

D/pressão ¾¾¾¾®

H - COO]Na

HCl ¾¾¾¾®

H - COOH + NaCl

Aplicações:

desinfetantes, tingimento de tecidos, curtimento do couro.

Fermentação acética

CH3 - CH2OH + O2 (ar)

Mycoderma aceti ¾¾¾¾¾¾¾¾®

CH3 - COOH + H2O

É a reação que ocorre na transformação do vinho em vinagre.

Ésteres

Hidrólise ácida e hidrólise alcalina

• Hidrólise ácida:

R-COO-R1 + H2O

¬ ®

R-COOH + HO-R1

• Hidrólise alcalina - Reação de saponificação:

  R-COO-R₁ + NaOH ® R-COO]Na + HO-R₁

Reações de amonólise e aminólise

Método de obtenção de amidas

Aplicações

• Essências de frutos - Ésteres de ácidos inferiores e médios com álcoois inferiores e médios.
  Exemplo: acetato de octila (essência de laranja).

• Óleos e gorduras - Ésteres de glicerol com ácidos graxos.

• Ceras - Ésteres de ácidos graxos com álcoois superiores.

[Índice]