AMINAS

          1- Nomenclatura, classificação e exemplos

          Podemos considerar as aminas como produtos resultantes da substituição de um ou mais hidrogênios do NH₃ por radicais alquila ou arila. As aminas são classificadas em três tipos:

• Primária - Apenas um dos hidrogênios do NH₃ é substituído por radical.
• Secundária - Dois dos hidrogênios do NH₃ são substituídos por radicais.
• Terciária - Os três hidrogênios do NH₃ são substituídos por radicais.

---

Alguns exemplos importantes:

         OBS: Compostos como, por exemplo, HN=CHCH₂ são chamados iminas. Eles possuem um nitrogênio ligado a um carbono por dupla ligação.

          2- Propriedades físicas

          A metilamina (também a dimetil e trimetilamina) e a etilamina são gases; os termos seguintes até a dodecilamina são líquidos, e daí em diante são sólidos. As metilaminas e etilaminas têm cheiro forte, que lembra a amônia e as aminas alquílicas maiores têm nitidamente um "cheiro de peixe". As aminas aromáticas são geralmente muito tóxicas e facilmente absorvidas pela pele, tendo muitas vezes consequências mortais. Estas aminas são facilmente oxidadas pelo oxigênio do ar e, embora na maioria das vezes sejam incolores quando puras, frequentemente apresentam-se coradas devido aos produtos de oxidação.

          A polaridade das aminas decresce no sentido primária - secundária - terciária (as aminas terciárias não formam ligações de hidrogênio). Consequentemente, os pontos de ebulição decrescem no mesmo sentido. As aminas mais baixas são perfeitamente solúveis em água, a partir das aminas com seis átomos de carbono a solubilidade decresce, e as aminas passam a ser solúveis em solventes menos polares (éter, álcool, benzeno etc.).

          3- Métodos de obtenção

          As aminas podem ser preparadas por vários métodos. Dentre eles destacam-se:

• Alquilação da amônia (Reação de Hoffmann) - Reagindo-se um haleto RX com NH₃ obtém-se uma amina primária, que pode ser novamente alquilada, gerando uma amina secundária, e esta, por sua vez, uma terciária. Se a amina terciária for alquilada, pode-se obter um sal de amina quaternária (veja mais abaixo).

• Redução de compostos nitrogenados - Muitos compostos nitrogenados (nitrilos, isonitrilios, oximas, amidas, hidrazonas, nitro-compostos etc) podem ser reduzidos com hidreto, produzindo aminas. Veja também aqui as reações destes compostos com aldeídos e cetonas.

          4- Propriedades químicas

          As aminas têm caráter básico, semelhante ao da amônia, e por isso as aminas são consideradas bases orgânicas. Esse caráter básico pode ser maior ou menor dependendo dos grupos ligados ao grupo amino (veja mais detalhes aqui). As reações características das aminas são aquelas iniciadas por um ataque nucleofílico do nitrogênio (que tem um par eletrônico disponível) a um eletrófilo (que pode ser um carbono polarizado). Uma boa reação para mostrar a semelhança do caráter básico das aminas com o da amônia é a reação de cloreto de acila com amônia (ou amina).

          Comparando-se uma amina primária com a secundária de mesmo número de carbonos o caráter básico aumenta, devido ao aumento do efeito indutivo +I causado pelos grupos alquila. No entanto, a amina terciária tem menor basicidade, devido ao impedimento estérico e dificuldade de aproximação do eletrófilo ao nitrogênio.

          Como acontece com o NH₄OH, os hidróxidos das aminas são instáveis e só existem em solução aquosa. Já os sais das aminas são sólidos brancos cristalinos e solúveis em água, como os sais de amônio. Essa dificuldade torna-se ainda maior se o eletrófilo também for um grupo volumoso. As aminas aromáticas são bases muito fracas, devido ao efeito da ressonância, que diminui a densidade eletrônica no nitrogênio (veja mais detalhes aqui). Muitas reações das aminas aromáticas são importantes devido ao forte efeito ativador do grupo amino, que facilita a reação e orienta as substituições eletrofílicas nas posições orto-para. Veja maiores detalhes na orientação da segunda substituição no benzeno.

          Veja alguns testes simples em laboratório que permitem identificar e distinguir as aminas alifáticas das aromáticas.

          5- Sais e hidróxidos de amina quaternária

          Os sais de aminas quaternárias são preparados a partir da reação RX + R₃N NR₄X. Perceba que é semelhante à reação da amônia com HX, dando NH₄X. Este sal de amina quaternário, como já foi dito, é idêntico a um sal de amônio comum, porém, os quatro hidrogênios foram substituídos por radicais orgânicos (R) iguais ou diferentes entre si. Veja alguns exemplos:

• [N(CH₃)₄] Cl - cloreto de tetrametilamina
• [N(CH₃)₂(C₂H₅)₂] NO₃ - nitrato de dimetil-dietilamina
• [NPh₄]₂ SO₄ - sulfato de tetrafenilamina

          Os sais de amina quaternária quando tratados com bases produzem os respectivos hidróxidos de amina quaternária:

[N(CH₃)₄]Cl + AgOH [N(CH₃)₄]OH + AgCl

          Ao contrário das aminas, os hidróxidos de amina quaternária são bases fortíssimas, comparáveis ao NaOH ou KOH, e também tóxicos e venenosos. Quando aquecidos, eles sofrem uma decomposição conhecida como degradação de Hoffmann. Formam-se uma amina terciária e um álcool:

[N(CH₃)₄]OH N(CH₃)₃ + CH₃OH

          Entretanto, havendo um radical orgânico mais longo, poderá ocorrer uma reação diferente. Veja:

[N(CH₃)₃(C₃H₇)]OH N(CH₃)₃ + H₃C-CH=CH₂ + H₂O

          Muitos radicais de amina quaternária aparecem nos seres vivos e desempenham um papel importante no metabolismo (colina, acetil-colina, lecitinas etc).

          6- Sais de diazônio

          As reações das aminas aromáticas primárias com ácido nitroso (HNO₂) dão origem a uma série de compostos importantes, chamados sais de diazônio. Estes sais são obtidos a baixas temperaturas (0 a 5^o C), pois são decompostos pelo calor. Os sais de diazônio anídricos são sólidos cristalinos, muitos deles explosivos. Por isso, raramente eles são separados e purificados, mas normalmente utilizados em solução aquosa. Como o ácido nitroso é muito instável, tem de ser produzido diretamente em presença da amina, para que ele reaja no mesmo instante em que se forma. Para isso utiliza-se o nitrito de sódio em meio ácido (normalmente HCl ou H₂SO₄). Essa reação é chamada diazotação:

          Veja aqui o teste de laboratório para identificação de aminas aromáticas.

Ar-NH₂ + NaNO₂ + 2 HCl Ar-N N⁺ Cl^- + NaCl + 2 H₂O

          Os sais de diazônio servem de ponto de partida para a síntese de vários outros compostos como fenóis, haletos, cianetos etc e uma classe especial - os azo-compostos ou compostos azóicos (Ar-N=N-Ar) - dos quais muitos deles são utilizados na preparação de corantes (azo-corantes), como o alaranjado de metila, por exemplo.

          7- Aplicações das aminas

• No preparo de vários produtos sintéticos
• Como aceleradores no processo de vulcanização da borracha
• A etanolamina (HO-CH₂-CH₂-NH₂) é usada como tensoativo, isto é, para mudar a tensão superficial de soluções aquosas
• Aminas aromáticas são muito usadas na produção de corantes orgânicos (ex: anilina)
• Síntese da acetanilida e outros medicamentos

<< Voltar

Química 2000 - Wagner Xavier Rocha, 1999