PRINCIPAIS REAÇÕES DOS HALETOS

1- Desalidrificação
2- Desalogenação de haletos vicinais com zinco
3- Desalogenação de dihaletos vicinais
4- Eliminação por nucleófilo em haletos cíclicos
5- Desalogenação de dihaletos não-vicinais com zinco
6- Eliminação com sódio metálico em haletos cíclicos
7- Substituição nucleofílica interna
8- Reação com alcóxidos
9- Reação com sais de ácidos carboxílicos
10- Hidroxilação de haletos aromáticos

          1- Desalidrificação

          Tratando os haletos com uma solução alcoólica aquecida de uma base inorgânica (KOH, por exemplo) é possível transformá-los em alcenos. É importante notar que, no caso de haletos com mais de três carbonos, podem se formar produtos diferentes, em quantidades variadas. No exemplo abaixo, o 2- Bromo butano dá origem a uma mistura de dois alcenos isômeros:

          2- Desalogenação de haletos vicinais com zinco

          Os dihaletos vicinais, quando tratados com zinco metálico, podem ser desalogenados, originando alcenos. Veja o exemplo abaixo:

          3- Desalogenação de dihaletos vicinais

          Os dialetos vicinais, quando tratados com OH ^- em meio alcoólico, sofrem eliminação, produzindo alcinos. Nesse caso, o hidrogênio atacado é o secundário. Veja:

          Caso o hidrogênio capturado seja o primário, teremos a formação de dienos conjugados:

          4- Eliminação por nucleófilo em haletos cíclicos

          Tratando um haleto cíclico com bases pode-se obter um hidrocarboneto alicíclico. Veja:

          5- Desalogenação de dihaletos não-vicinais com zinco

          Os dihaletos não-vicinais podem ser tratados com zinco metálico, obtendo-se hidrocarbonetos alicíclicos. Veja:

          6- Eliminação com sódio metálico em haletos cíclicos

          Com sódio metálico, os haletos cíclicos podem produzir hidrocarbonetos alicíclicos binucleados. Veja:

          7- Substituição nucleofílica interna

          Quando um composto possui em sua molécula um grupo de fácil saída e um nucleófilo, pode ocorrer um tipo especial de substituição nucleofílica. Veja o exemplo abaixo - a hidratação do conhecido "gás mostarda". Nesse caso a reação desse gás com a água é acelerada pela existência do enxofre (nucleófilo), que causa um rearranjo estrutural na molécula, facilitando a saída do cloro. Esse "auxílio" dado pelo nucleófilo interno é chamado ajuda anquimérica.

          8- Reação com alcóxidos (síntese de Williamson)

          Com alcóxidos os haletos podem produzir éteres:

          9- Reação com sais de ácidos carboxílicos

          Com os sais de ácidos carboxílicos os haletos produzem ésteres:

          10- Hidroxilação de haletos aromáticos

          Os haletos aromáticos podem ser hidroxilados, de modo que o ataque nucleofílico ocorra no carbono polarizado da ligação com o haleto, e não capturando um próton. Veja:

Química 2000 - Wagner Xavier Rocha, 1999