NITRILAS E ISONITRILAS

          1- Nomenclatura e exemplos

Para nitrilas:

Nomenclatura oficial IUPAC:	hidrocarboneto + nitrila(o)
Nomenclatura usual:	cianeto + de + radical ligado ao CN

Para isonitrilas:

          Na nomenclatura oficial das isonitrilas, chamamos o grupo NC de carbilamina e consideramos o restante da cadeia como um radical.

Nomenclatura oficial IUPAC:	radical ligado ao NC + carbilamina
Nomenclatura usual:	isocianeto + de + radical ligado ao CN

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Alguns exemplos importantes:

          2- Propriedades físicas

          Da etanonitrila (termo mais simples) até o C₁₄H₂₉CN as nitrilas são líquidos estáveis, insolúveis em água. Daí para diante as nitrilas são sólidas, em condições normais. A grande polaridade do grupo C N faz com que as nitrilas apresentem altos pontos de fusão e ebulição As nitrilas são tóxicas, apesar de serem muito menos do que o HCN (ácido cianídrico).

          As isonitrilas mais simples são líquidos incolores, de cheiro extremamente desagradável e muito tóxicas. São ligeiramente solúveis em água e bastante solúveis em álcool e éter.

          3- Métodos de obtenção

          As nitrilas normalmente são preparadas das seguintes maneiras:

• Reação de haletos com cianeto de sódio: R-X + NaCN R-CN + NaX
• Aquecimento de de sais de amônio (catalisado por P₂O₅):
  R-COONH₄ R-CONH₂ R-CN + 2 H₂O

          As isonitrilas podem ser obtidas por:

• Reação de haletos com cianeto de prata: R-X + AgCN R-NC + AgX
• Reação de aminas primárias com clorofórmio (em meio fortemente básico):
  R-NH₂ + CHCl₃ 3 NaOH R-NC + 3 NaCl + 3 H₂O 

          4- Propriedades químicas

          Dentre as principais reações das nitrilas estão:

• Hidrólise (origina ácidos carboxílicos)
• Reação com composto de Grignard (produz cetonas):
  R-CN + RMgX + 2 H₂O R₂C=O + NH₃ + Mg(OH)X

• Redução (produz aminas primárias):  R-CN + H₂ R-CH=NH (imina)
                                                          R-CH=NH + H₂ R-CH₂-NH₂ (amina prim.)

          As isonitrilas são mais reativas do que as nitrilas e menos estáveis do que estas. Por aquecimento, as isonitrilas se transformam nas nitrilas correspondentes. As reações mais importantes das isonitrilas são:

• Hidrólise (origina ácidos carboxílicos e aminas): R-NC + 2 H₂O HCOOH + R-NH₂
• Reação com composto de Grignard (produz aldeídos e aminas):
  R-NC + RMgX + 2 H₂O RCHO + R-NH₂ + Mg(OH)X

• Redução (produz aminas secundárias):  R-CN + H₂ R-N=CH₂ (imina)
                                                          R-N=CH₂ + H₂ R-NH-CH₃ (amina sec.)
• Reações de adição:
  R-NC + 1/2 O₂ R-C=N=O (isocianato)
  R-NC + S R-C=N=S (isotiocianato)

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5- Aplicações das nitrilas e isonitrilas

          Dentre as nitrilas, sem dúvida, a acrilonitrila é a mais importante, pois é usada industrialmente, em larga escala, para produção de borrachas sintéticas de alta qualidade. As isonitrilas não têm muitas aplicações, porém, são importantes para a produção de outros compostos, como os isocianatos, que são utilizados na síntese de polímeros.

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Química 2000 - Wagner Xavier Rocha, 1999