Ambra č nata a Roma il 22 aprile 1977, terza genita della coppia Angiolini, papā Alfredo e mamma Doriana.
Sin da bambina dimostra di avere delle attitudini al mondo dello spettacolo; infatti alle elementari era spesso una delle protaganiste delle rappresentazioni e riusciva a non passare mai inosservata.Da mini attrice, a mini ballerina, per un paio di anni infatti ha studiato danza classica. E fu proprio la sua istruttrice di danza a convincere Ambra a partecipare ai provini per le selezioni di un nuovo programma tv.
Dopo l'unione di due fronti opposti in famiglia (non c'era molto consenso da parte del padre), Ambra, all'etā di 14 anni, nel 1991, partecipa brillantemente alle selezioni di "Bulli e Pupe", nuovo programma di Canale5. In questo momento Ambra era una fra le tante, un'esile ragazzina che a fine trasmissione tornava a casa sulla cinquecento bianca della mamma.