O equilíbrio heterogêneo entre o solvente puro, sólido, e a solução com soluto, na fração molar x_B apresenta no ponto de vista de congelação, igual potencial químico do solvente nas duas fases:

u^*_A(s) = u^*_A(l) +RTlnx_A

    A equação abaixo mostra que a temperatura de congelação normal do solvente passa de T^* para T^* - na solução:

    O valor é o abaixamento crioscópico e _fusH a entalpia de fusão do solvente. Os maiores abaixamentos observam-se com solventes que tem entalpias de fusão baixas e pontos de fusão elevados.
    Quando a solução é diluída, a fração molar é proporcional à molalidade do soluto, b, e é comum escrever-se a equação na forma , onde k_f é a constante crioscópica. O valor dessa constante pode ser aproveitado para medir a massa molar do soluto em solução. Esta técnica é conhecida como crioscopia.

Crioscopia: determinação da massa molar de solutos

    A determinação da diferença T_f entre as temperaturas de congelação do solvente puro e da solução diluída de composição conhecida, permite determinar a massa molar do soluto não volátil, fazendo uso da relação:

    Sendo w₂ o número de gramas do soluto, M₂ a massa molecular do soluto, w₁ o número de gramas do solvente e k_f a constante crioscópica.
   O abaixamento do ponto de congelação pode ser determinado com maior exatidão do que a elevação da temperatura de ebulição e, por isso, a crioscopia é preferida na determinação de massas molares de solutos.
   O processo é conhecido como método de Beckmann:

Aparelho de Beckann

   Um recipiente contendo o solvente puro e depois a solução resultante da adição do soluto é imerso num banho de gelo cuja temperatura deve estar alguns graus abaixo da temperatura esperada de congelação da solução. Acompanha-se a queda de temperatura da solução agitando continuamente o líquido para evitar a separação de solvente sólido na parede do tubo. A temperatura de congelação é anunciada pela formação de partículas sólidas ou pela descontinuidade na curva de resfriamento. A temperatura é determinada por um termômetro diferencial (termômetro de Beckmann), cuja escala expandida ao centésimo de grau, pode ser ajustada à região da temperatura de congelação.

Propriedades Coligativas
Elevação Ebulioscópica | Abaixamento Crioscópico | Pressão Osmótica |Aplicações

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